戰爭與和平主要描述了五個家庭中各個人物的性格和命運。故事以拿破侖擴張進攻的戰爭為時代背景而展開，互相熟識的俄羅斯年輕貴族在逐步成年過程中生活和世界觀的分化，以及他們的父輩們為子女營造生活的不同表現。時間跨度主要是1805-1812的七年，最后又補充了8年后的主要人物的生活狀況。充分而翔實地描述了不同類型人物的心理進程，揭示的普遍人性在人類生活的任何時代都具有強烈借鑒意義。
博爾孔斯基一家
作家極為推崇的博爾孔斯基一家,全家都是作家欣賞的人物形象。父親老公爵性格耿直暴烈，在家中占有絕對領導地位，對兒女管教甚嚴。不愿意女兒瑪麗亞博爾孔斯卡婭公爵小姐嫁風流美男子阿納托利庫拉金，也不同意兒子安德烈博爾孔斯基公爵續娶美麗活潑但沒頭腦的娜塔莎羅斯托娃。對兒女深深關切卻不會用溫和的方式交流,總是用獨裁的家長式的吼叫咆哮和氣憤的叫罵說出一些非出本意的故意讓兒女生氣的話。在戰爭襲擊到他的莊園之前去世,最終向女兒瑪麗亞表達了自己溫柔的真實內心, 瑪麗亞也感受到了父親的拳拳愛心。
兒子安德烈公爵正直，堅定，穩重，是俄國貴族不可多得的剛正不阿的有思想有追求的政治中堅力量，第一任妻子知名的，年輕的，身材矮小的，俊俏的卻自私自利，虛榮，愚笨的麗莎梅南使他生厭，懷胎的麗莎在生兒子小尼古拉的時候難產而死，安德烈公爵長年在外忙于公務，幾乎全是瑪麗亞在照顧父親，教育小尼古拉。在羅斯托夫伯爵家安德烈奇怪地迷戀上了單純的娜塔莎羅斯托娃，明知道她頭腦簡單，只是性情活潑，沒有心機，并不適合自己，卻非常想和她結婚。在悄悄訂婚后卻沒有得到父親的同意,于是只得暫時分離,然而在這期間娜塔莎與阿納托利庫拉金互相吸引，相約私奔，被娜塔莎的表姐和親戚發現而沒有成行。阿納托利被皮埃爾別祖霍夫恐嚇再也不敢在娜塔莎面前露面，后來在戰爭中被槍炮打中致死。安德烈也在戰爭中負重傷,在被護送撤退的途中巧遇已經性情大變的娜塔莎,垂死的最后階段在與娜塔莎的諒解的幸福中度過。
在戰爭中遇到危難的瑪麗亞博爾孔斯卡婭公爵小姐被路過的尼古拉羅斯托夫解救并互生好感。瑪麗亞以前曾經因哥哥與娜塔莎的訂婚而與娜塔莎見面卻互相生厭,在照顧安德烈的最后階段又互相諒解。
最后瑪麗亞博爾孔斯卡婭公爵小姐與尼古拉羅斯托夫終于打破相互的猜忌結為夫妻,成功引領著全家的精神導向。擔負起教育撫養尼古拉的重任,而尼古拉也像自己的父親一樣已經開始展露正直堅定的性情。
別祖霍夫伯爵一家
全俄國最富有的老別祖霍夫伯爵有一個私生子皮埃爾別祖霍夫，遺囑中把遺產全部留給了皮埃爾，在一位惡親戚瓦西里庫拉金公爵極力阻撓未果的情況下成為俄國最富有的單身漢，卑鄙無恥追捧權貴的瓦西里就想盡辦法讓大家認為自己美麗卻淫蕩的女兒海倫與皮埃爾是最匹配的夫妻，并最終得逞。海倫成功騙取糊涂的皮埃爾的大部分家產后又想擺脫與皮埃爾的雙方都不愉快的婚姻，在當時的社會與還健在的配偶離婚另嫁是法理所不容忍的。海倫最終在不知該選擇哪個作為自己的夫婿的盤算中暴病身亡，皮埃爾獲得了精神的解脫。巨額的財富并沒有帶給他快樂和高傲，他內心善良，體恤農奴，想改善社會貴族與農奴不平等狀況，卻對被手下人蒙騙自己的事實毫不知情。在遇到一個共濟會成員引導他參加組織時內心被深深吸引，然而在看到許多人的加入動機不純又陷入深深的迷茫與困惑。拿破侖的侵略戰爭占領了莫斯科，強烈的愛國心促使皮埃爾留在城市而不是像所有的貴族和大多數市民一樣逃離，試圖刺殺拿破侖，在還未實施計劃時就被法國士兵俘虜，并隨戰爭形勢的改變而作為俘虜隨法國軍隊撤退，在監禁中又認識了一位平民俘虜，博愛和堅強的意志又一次點亮了皮埃爾心中的明燈，激發起他內心真正優秀的品質。皮埃爾從少年起就和正直的安德烈博爾孔斯基公爵是好友， 安德烈去世后成為了安德烈遺骨，少年尼古拉，的精神引路人。而且他也像安德烈一樣迷戀者活潑可愛的娜塔莎羅斯托娃。在被成功解救后也終于娶到性情由美麗活潑但沒頭腦轉變為全心全意為家庭投入全部精力的娜塔莎為妻，經過長時間的精神自我尋求和別人指引，最終成長為堅定，拒絕他人不合理要求，成為國家變革的領路人。
羅斯托夫伯爵一家
羅斯托夫伯爵一家是愚昧糊涂的典型。父母親老羅斯托夫伯爵和伯爵夫人對管理家產沒有任何頭緒，經常出于憐憫將自己的財富拿出來贈送他人，還舉辦極為耗費家財的大型貴族聚會，手下人紛紛借機拿占，最終在大女兒嫁出之后耗盡財產，后面的兒女都成了沒有家產的人，這在貴族婚姻中只有一條出路，就是娶或嫁有錢的貴族。
長子尼古拉羅斯托夫性格軟弱善良，少年時與寄居在自己家中的表妹索尼婭真誠相戀,并在非常適合的人選向索尼婭求婚時表現得極為維護兩人之間的愛情,然而最后迫于破產的壓力,以及不想一輩子沒有和其他姑娘廝混過而感覺不甘心,最終還是沒有娶索尼婭,溫柔美麗的貧家女索尼婭，最終為表兄尼古拉堅守愛情成為了老處女。尼古拉最終娶到富有正直有頭腦的瑪麗亞博爾孔斯卡婭公爵小姐，成為了一個努力經營農場，體恤農奴的好莊園主，性格仍然保守陳舊，沒有前瞻頭腦和思想。尼古拉就是有個弱點，凡是大家沒有認可的，他決不表示同意。
次女娜塔莎羅斯托娃人見人愛的漂亮小姑娘，沒有恒定愛情觀，經常移情別戀，不同的階段愛上不同的男人，最終嫁給富有而善良的皮埃爾別祖霍夫，成為盡職盡責的家庭主婦。
幼子彼佳積極參軍，在解救皮埃爾別祖霍夫在內的俄羅斯戰俘的偷襲戰中殉職。
瓦西里公爵一家
最卑鄙無恥而結局也最慘的一家人瓦西里一家，父親瓦西里公爵，不富有而且卑鄙，靠著別人的周濟和他無恥的鉆營聚斂了名利，還極力想辦法把自己的兒女婚配給最富有的人選。長子伊波利特庫拉金是個溫順的笨蛋。女兒海倫以哄騙的手段強嫁給了皮埃爾別祖霍夫，謀取了大量財產，最后又想擺脫與皮埃爾的雙方都不愉快的婚姻，在當時的社會與還健在的配偶離婚另嫁是法理所不容忍的。海倫最終在不知該選擇哪個作為自己的夫婿的盤算中暴病身亡。次子阿納托利庫拉金是個浪子，到處找蜂引蝶，多次陷入感情糾葛，在一個波蘭女人的父親的脅迫下與她成了婚，卻仍然終日在社交屆鬼渾，與娜塔莎羅斯托娃互相吸引，相約私奔，被娜塔莎的表姐和親戚發現而沒有成行，被皮埃爾別祖霍夫恐嚇再也不敢在娜塔莎面前露面，后來在戰爭中被槍炮打中致死。
德魯別茨科伊公爵夫人及兒子
安娜米哈伊洛夫娜德魯別茨科伊公爵夫人家道敗落，為兒子鮑里斯德魯別茨科伊的前途極力奔走，用盡脅迫，哀求，狡詐的手段得到別人的財富和兒子的軍職。兒子鮑里斯少年時還看不慣溜須拍馬，趨炎附勢的卑鄙，然而長大的過程中卻一次次認識到這些手段帶給自己的好處，于是拋棄自認年輕不懂事的愛情和正直，一步步成為極端的勢利小人，最后雖然厭惡富有的朱莉卡拉金娜的愚蠢和賣弄風情，還是娶她為妻。
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